AYT ELEKTROLİZ VE KOROZYON

0
5
AYT elektroliz ve korozyon kimya konu anlatımı kapağı

AYT elektroliz ve korozyon konu anlatımı kapsamında elektrolitik hücreler, elektrot ürünlerinin belirlenmesi, Faraday kanunları, seri bağlı elektroliz kapları, suyun elektrolizi, metal kaplama ve korozyondan korunma yöntemleri işlenecektir.
AYT kimya konularının tamamına AYT konu anlatımı arşivinden ulaşabilirsiniz.

AnotHer hücrede yükseltgenmenin gerçekleştiği elektrottur
KatotHer hücrede indirgenmenin gerçekleştiği elektrottur
Elektrolitik HücreElektrik enerjisiyle istemsiz tepkime yürütülür
FaradayElektrot değişimi geçen elektron miktarına bağlıdır

Elektrolitik Hücrenin Temeli

Elektroliz Nedir?

Elektroliz, kendiliğinden ilerlemeyen bir redoks tepkimesinin dışarıdan elektrik enerjisi verilerek gerçekleştirilmesidir. Bu işlemin yapıldığı düzeneğe elektrolitik hücre denir. Hücredeki elektrolit, hareketli iyonlar içerdiği için elektrik akımının çözelti veya eriyik içinde sürmesini sağlar.

Redoks tepkimesi ortadan kalkmaz: bir tür elektron verirken başka bir tür elektron alır. Fark, elektron aktarımını başlatan etkidedir. Galvanik hücrede istemli kimyasal değişim elektrik üretirken elektrolitik hücrede güç kaynağı elektronları zorlayarak kimyasal değişim oluşturur. Böylece elektrik enerjisi kimyasal enerjiye dönüştürülür.

Anot, Katot ve Kutupların İşareti

Anot yükseltgenmenin, katot indirgenmenin gerçekleştiği elektrottur. Bu tanımlar hücrenin türüne göre değişmez. Elektrolitik hücrede güç kaynağının pozitif ucu anoda bağlıdır ve anottan elektron çeker; negatif uç katoda bağlıdır ve katoda elektron gönderir. Bu nedenle elektrolitik hücrede anot pozitif, katot negatif işaretlidir.

Dikkat
Anot ve katot adları elektrotun işaretinden değil, gerçekleşen elektron alışverişinden doğar. Anotta her zaman yükseltgenme, katotta her zaman indirgenme olur; yalnız elektrotların artı ve eksi işaretleri galvanik ve elektrolitik hücrelerde tersidir.
Örnek - 1
Bir elektrolitik hücre çalışırken,

I. Güç kaynağının pozitif ucuna bağlı elektrot anottur.
II. Katyonlar katoda doğru hareket eder.
III. Elektronlar güç kaynağının negatif ucundan katoda verilir ve anottan pozitif uca çekilir.

yargılarından hangileri doğrudur?

A) Yalnız I
B) Yalnız II
C) I ve II
D) II ve III
E) I, II ve III
Pozitif uç anottan elektron çeker; negatif uç katoda elektron verir. Pozitif katyonlar negatif katoda yönelir. Üç yargı da doğrudur.

Cevap: E

Elektron ve İyonların Hareketi

Metal tellerde yükü elektronlar, elektrolitte ise iyonlar taşır. Katyonlar pozitif yüklü oldukları için katoda göç eder ve uygun olanlar elektron alarak indirgenir. Anyonlar anoda göç eder ve uygun olanlar elektron vererek yükseltgenir. İyonların elektroda yönelmesi, mutlaka o iyonun ilk ürün olacağı anlamına gelmez; özellikle sulu çözeltide su da elektrot tepkimesine katılabilir.

Elektronlar elektrolitin içinden bir elektrottan diğerine geçmez. Anottaki yükseltgenme elektron üretir; bu elektronlar güç kaynağının pozitif ucuna çekilir. Güç kaynağı başka elektronları negatif ucundan katoda iter. Akımın sürekli olması için dış devredeki elektron hareketi ile elektrolitteki iyon hareketi birlikte sürer.

Galvanik ve Elektrolitik Hücrelerin Karşılaştırılması

Galvanik Hücreİstemli tepkime; kimyasal enerjiden elektrik enerjisi; anot (−), katot (+)
Elektrolitik Hücreİstemsiz tepkime; elektrik enerjisinden kimyasal enerji; anot (+), katot (−)

İki hücrede de yükseltgenme anotta, indirgenme katotta gerçekleşir ve elektron alışverişi vardır. Galvanik hücrede tepkime yönünü kimyasal eğilim belirler. Elektrolitik hücrede dış kaynak, tepkimeyi doğal yönünün tersinde ilerletebilir. Bu nedenle aynı iki yarı tepkime, hücrenin çalışma biçimine göre ters yönde yürüyebilir.

Örnek - 2
Standart koşullarda Zn(k)+Cu2+(suda)→Zn2+(suda)+Cu(k) tepkimesinin E°pil değeri +1,10 V’tur. Aynı sistem elektrolitik hücre olarak ters yönde çalıştırılıyor.

Buna göre,

I. Cu elektrodu anottur.
II. Zn2+ iyonları katotta indirgenir.
III. İdeal eşik değerlendirmesinde dış gerilim 1,10 V’tan büyük olmalıdır.

yargılarından hangileri doğrudur?

A) Yalnız I
B) Yalnız II
C) I ve II
D) II ve III
E) I, II ve III
Ters yönde Cu yükseltgenerek anot, Zn2+ indirgenerek katot tepkimesini verir. Ters tepkimenin standart potansiyeli −1,10 V olduğundan ideal koşullarda kaynağın bu karşı potansiyeli aşması gerekir. Gerçek düzende direnç ve aşırı gerilim nedeniyle gerekli değer daha da büyük olabilir.

Cevap: E

Dış Gerilim ve Tepkimenin Başlama Koşulu

Elektroliz edilecek tepkimenin yazılan yöndeki hücre potansiyeli negatiftir. Dış kaynak, hücrenin karşı yöndeki gerilimini yenmeden net kimyasal değişim sürdürülemez. Kuramsal olarak gerekli en küçük gerilim, ters yöndeki istemli hücrenin gerilim büyüklüğüyle ilişkilidir. Gerçek sistemlerde çözelti direnci, elektrot yüzeyi ve aşırı gerilim denilen kinetik engeller nedeniyle uygulanan gerilim kuramsal değerden daha yüksek olur.

Gerilim ile akım aynı büyüklük değildir. Gerilim tepkimeyi yürüten elektriksel itici farkı, akım ise birim zamanda devreden geçen yük miktarını belirtir. Yeterli gerilim sağlandıktan sonra akım ve süre, oluşan madde miktarını belirler.

Örnek - 3
Bir elektrolitik hücrenin zorlanan yöndeki standart potansiyeli −0,78 V’tur. Hücrenin çalışmasıyla ilgili aşağıdakilerden hangisi doğrudur?

A) 0,50 V uygulandığında tepkime kesinlikle başlar.
B) Kuramsal eşik 0,78 V’tur; gerçek gerekli gerilim daha büyük olabilir.
C) Akım artırılırsa gerekli eşik gerilim sıfır olur.
D) Hücre elektrik enerjisi üretir.
E) Katot güç kaynağının pozitif ucuna bağlanır.
Dış kaynak önce 0,78 V’luk karşı potansiyeli yenmelidir. Gerçek kayıplar nedeniyle uygulama gerilimi bu değerden büyük olabilir. Akım, eşik potansiyeli ortadan kaldırmaz.

Cevap: B

Elektrotlarda Oluşan Maddelerin Belirlenmesi

Erimiş Tuzların Elektrolizi

Erimiş tuz, iyonik katının ısıtılarak sıvı hâle getirilmiş biçimidir. Ortamda çözücü su bulunmadığı için elektrot ürünleri yalnız tuzun iyonlarından oluşur. Katyon katoda gider ve elektron alır; anyon anoda gider ve elektron verir.

Erimiş NaCl’de Na+ katotta Na metaline, Cl anotta Cl2 gazına dönüşür. İki Na+ iyonunun indirgenmesi iki elektron; iki Cl iyonunun bir Cl2 oluşturması da iki elektron içerir. Elektron sayıları eşitlenince net tepkime 2NaCl(s)→2Na(k)+Cl2(g) olur.

Erimiş sodyum klorürde sodyum iyonlarının katoda, klorür iyonlarının anoda yöneldiği elektroliz düzeneği
Na+ iyonları negatif katotta elektron alıp Na oluşturur; Cl iyonları pozitif anotta elektron verip Cl2 oluşturur.
Örnek - 4
Erimiş CaCl2, inert elektrotlarla elektroliz edilmektedir. Buna göre aşağıdakilerden hangisi doğrudur?

A) Katotta H2 gazı oluşur.
B) Anotta Ca metali birikir.
C) Ca2+ iyonları anoda yönelir.
D) Katotta Ca, anotta Cl2 oluşur.
E) Elektrolit içinde elektronlar anottan katoda gider.
Erimiş tuzda su yoktur. Ca2+ katotta elektron alarak Ca’ya, Cl anotta elektron vererek Cl2‘ye dönüşür. Elektrolitte yükü elektronlar değil iyonlar taşır.

Cevap: D

Sulu Çözeltide Suyun Rolü

Sulu çözeltide tuz iyonlarına ek olarak su molekülleri de elektrot tepkimesine katılabilir. Bu nedenle “katyon katotta metale, anyon anotta ametale dönüşür” genellemesi her sulu çözelti için doğru değildir. Katotta metal katyonu ile suyun indirgenmesi; anotta anyon ile suyun yükseltgenmesi karşılaştırılır.

Katotta su indirgenirse H2 ve OH, anotta su yükseltgenirse O2 ve H+ oluşabilir. Çözeltinin pH’ı, oluşan H+ ve OH iyonlarının tüketilip tüketilmemesine göre değişir. Elektrot ürünleri belirlenmeden pH yorumu yapılması eksik kalır.

Sulu çözeltide katotta metal iyonu ile suyun, anotta anyon ile suyun elektrot ürünü olmak için karşılaştırıldığı şema
Sulu çözeltide her elektrotta hem çözünen iyon hem de su olası tepkime adayıdır; gerçekleşen ürün verilen potansiyel ve elektrot koşuluna göre seçilir.

Katotta İndirgenecek Türün Seçilmesi

Katotta indirgenme gerçekleşir. Birden fazla indirgenebilir tür varsa, verilen koşullarda indirgenme eğilimi daha büyük olan tür önce elektron alır. Soruda standart indirgenme potansiyelleri verilmişse E° değeri daha büyük olan yarı tepkime önceliklidir. Derişim ve gaz basıncı standart değilse gerçek elektrot potansiyellerinin değişebileceği unutulmamalıdır.

Okul düzeyindeki yaygın sulu çözelti yaklaşımında Cu2+, Ag+ gibi hidrojene göre daha kolay indirgenen iyonlar metal olarak birikir; Na+, Mg2+ gibi çok aktif metallerin iyonları yerine su indirgenerek H2 oluşur. Bu, mutlak bir ezber listesi değil indirgenme eğilimlerinin sonucudur.

Örnek - 5
Erimiş NaCl ve MgCl2 karışımı inert elektrotlarla elektroliz ediliyor. E°indirgenme(Mg2+/Mg)=−2,37 V ve E°indirgenme(Na+/Na)=−2,71 V olduğuna göre ilk elektrot ürünleri hangileridir?

A) Katotta Na, anotta O2
B) Katotta Mg, anotta Cl2
C) Katotta H2, anotta Cl2
D) Katotta Mg, anotta O2
E) Katotta Na, anotta Mg
Ortam erimiştir; su ürünü oluşamaz. Mg2+/Mg çiftinin indirgenme potansiyeli daha büyük olduğundan katotta önce Mg birikir. Tek anyon Cl olduğundan anotta Cl2 oluşur.

Cevap: B

Anotta Yükseltgenecek Türün Seçilmesi

Anotta yükseltgenme gerçekleşir. Halojen iyonları Cl, Br ve I, uygun koşullarda elektron vererek sırasıyla Cl2, Br2 ve I2 oluşturabilir. NO3, SO42− ve PO43− gibi oksijenli çok atomlu anyonlar okul düzeyindeki sulu elektrolizde çoğunlukla boşaltılmaz; bunların yerine su veya OH yükseltgenerek O2 oluşturur.

F iyonunun sulu çözeltisinde de suyun yükseltgenmesi daha elverişli olduğundan anotta O2 beklenir. Gerçek endüstriyel elektrolizde derişim, elektrot malzemesi ve aşırı gerilim ürün seçimini etkileyebilir; soruda verilen potansiyel veya öncelik bilgisi esas alınır.

Örnek - 6
CuSO4‘ün sulu çözeltisi inert Pt elektrotlarla bir süre elektroliz ediliyor.

I. Katotta Cu birikir.
II. Anotta O2 oluşur.
III. Elektroliz sürdükçe çözeltinin asitliği artabilir.

yargılarından hangileri doğrudur?

A) Yalnız I
B) Yalnız II
C) I ve II
D) II ve III
E) I, II ve III
Cu2+ katotta Cu’ya indirgenir. SO42− yerine su anotta yükseltgenerek O2 ve H+ oluşturur. Cu2+ tüketilirken çözeltide H+ birikmesi asitliği artırabilir.

Cevap: E

İnert ve Aktif Elektrotların Farkı

İnert elektrot, çalışma koşullarında tepkimeye anlamlı ölçüde katılmayan iletken yüzeydir; Pt ve grafit sık kullanılan örneklerdir. İnert elektrot kullanıldığında ürün seçimi çoğunlukla elektrolitteki türler arasında yapılır. Aktif elektrot ise yükseltgenerek çözeltiye iyon verebilir veya başka bir elektrot tepkimesine katılabilir.

CuSO4 çözeltisi Cu elektrotlarla elektroliz edilirse anotta Cu(k)→Cu2++2e, katotta Cu2++2e→Cu(k) gerçekleşir. İdeal durumda anotta çözünen Cu miktarı katotta biriken Cu miktarına eşittir ve Cu2+ derişimi büyük ölçüde korunur. Aynı çözelti inert anotla elektroliz edilirse anotta Cu değil su yükseltgenir.

Birden Fazla İyonun Bulunduğu Çözeltiler

Çok iyonlu bir çözeltide seçim ayrı ayrı yapılır: katotta yalnız indirgenebilecek türler, anotta yalnız yükseltgenebilecek türler karşılaştırılır. Bir tür tamamen tükendiğinde aynı elektrottaki ikinci uygun tür devreye girebilir. Bu nedenle uzun süreli elektrolizde “ilk ürün” ile “elektroliz boyunca oluşan bütün ürünler” aynı olmayabilir.

Ürün değişiminin gerçekleştiği an, geçen toplam elektron miktarıyla bulunur. Örneğin 0,10 mol Ag+ iyonunun tamamı Ag’ye dönüşürken 0,10 mol elektron harcanır. Daha fazla yük geçirilirse kalan yük suyun indirgenmesi gibi sonraki katot tepkimesine ayrılabilir.

Örnek - 7
Gümüş, çinko, sodyum, klorür ve nitrat iyonları içeren sulu çözeltinin platin elektrotlarla elektroliz edildiği düzenek

Şekildeki sulu çözeltide Ag+, Zn2+, Na+, Cl ve NO3 iyonları bulunmaktadır. Pt elektrotlar inerttir. Verilen koşullarda Ag+‘ın indirgenme eğilimi sudan ve diğer katyonlardan; Cl‘ın yükseltgenme eğilimi sudan ve NO3‘tan büyüktür.

İlk oluşan katot ve anot ürünleri hangileridir?

A) Ag ve Cl2
B) Na ve Cl2
C) Zn ve O2
D) H2 ve NO2
E) Ag ve N2
Katotta indirgenme eğilimi en büyük olan Ag+ metalik Ag’ye dönüşür. Anotta Cl yükseltgenerek Cl2 oluşturur. NO3 verilen koşullarda elektrot ürünü değildir.

Cevap: A

Örnek - 8
200 mL 0,50 M AgNO3 çözeltisi inert elektrotlarla toplam 0,15 F yük geçirilerek elektroliz ediliyor. Katotta Ag+ tükendikten sonra su indirgenmektedir. Buna göre katotta biriken Ag kütlesi ve daha sonra oluşan H2 gazının normal koşullardaki hacmi hangisidir? (Ag=108 g/mol; molar gaz hacmi=22,4 L/mol)

A) 5,4 g ve 0,56 L
B) 10,8 g ve 0,28 L
C) 16,2 g ve 0,56 L
D) 10,8 g ve 0,56 L
E) 21,6 g ve 1,12 L
Başlangıçta 0,200×0,50=0,10 mol Ag+ vardır. Tamamı 0,10 F ile 0,10 mol Ag, yani 10,8 g metal oluşturur. Kalan 0,05 F=0,05 mol elektron; 2e başına 1 mol H2 verdiğinden 0,025 mol H2 oluşur. Hacim 0,025×22,4=0,56 L’dir.

Cevap: D

Faraday Kanunları ve Elektroliz Hesapları

Faraday’ın birinci kanunu, elektrotlarda oluşan veya çözünen madde miktarının devreden geçen elektrik yüküyle doğru orantılı olduğunu belirtir. İkinci kanun, eşit yük geçirilen farklı elektrolitlerdeki kütle değişimlerinin maddelerin eşdeğer kütleleriyle orantılı olduğunu açıklar. Aşağıdaki bağıntılar bu iki ilişkinin nicel karşılığıdır.

Elektrik Yükü, Akım ve Zaman

Elektrik yükü Q ile, akım şiddeti I ile, süre t ile gösterilir. Bir amper, iletkenden bir saniyede bir coulomb yük geçmesi demektir. Bu nedenle geçen toplam yük Q=I·t bağıntısıyla bulunur. Q’nun birimi coulomb (C), I’nın birimi amper (A), t’nin birimi saniyedir.

Süre dakika veya saat verilmişse saniyeye çevrilir. Akım iki katına çıkarılıp süre yarıya indirilirse Q değişmez; dolayısıyla aynı elektrot tepkimesinde oluşan madde miktarı da değişmez. Gerilim bu bağıntıda yer almaz; yeterli çalışma gerilimi sağlandıktan sonra nicel madde hesabı akım ve süreyle yapılır.

Örnek - 9
Bir elektroliz devresinden 4,825 A akım 2000 saniye geçiriliyor. Devreden geçen yük kaç coulomb ve kaç Faraday’dır? (1 F=96500 C)

A) 4825 C ve 0,05 F
B) 9650 C ve 0,10 F
C) 9650 C ve 1,00 F
D) 19300 C ve 0,20 F
E) 96500 C ve 1,00 F
Q=I·t=4,825×2000=9650 C bulunur. 9650/96500=0,10 F’tur.

Cevap: B

Faraday Sabiti ve Elektron Miktarı

Bir mol elektronun taşıdığı yükün büyüklüğüne Faraday sabiti denir ve F ile gösterilir. Değeri yaklaşık 96485 C/mol e olup lise hesaplarında çoğunlukla 96500 C/mol e alınır. Böylece Q/F oranı devreden geçen elektronun mol sayısını verir.

Bir yarı tepkimedeki elektron katsayısı, oluşan maddeyle elektron miktarı arasındaki köprüdür. Al3++3e→Al tepkimesinde 3 mol elektron 1 mol Al; 2Cl→Cl2+2e tepkimesinde 2 mol elektron 1 mol Cl2 ile ilişkilidir.

Örnek - 10
Erimiş AlCl3‘ten 0,60 F yük geçiriliyor. Akım verimi %100 olduğuna göre katotta biriken Al kütlesi ve anotta oluşan Cl2‘nin normal koşullardaki hacmi hangisidir? (Al=27 g/mol; molar gaz hacmi=22,4 L/mol)

A) 5,4 g ve 6,72 L
B) 5,4 g ve 3,36 L
C) 2,7 g ve 3,36 L
D) 10,8 g ve 6,72 L
E) 16,2 g ve 13,44 L
Al için 3 mol e/mol olduğundan n(Al)=0,60/3=0,20 mol ve m=5,4 g’dır. Cl2 için 2 mol e/mol olduğundan n(Cl2)=0,60/2=0,30 mol; hacim 0,30×22,4=6,72 L’dir.

Cevap: A

Elektrotlarda Biriken veya Çözünen Kütle

Bir iyonun z elektron alarak veya vererek bir mol madde oluşturduğu tepkimede madde miktarı n(e)/z olur. Mol kütlesi M ile gösterilirse elektrot kütle değişimi m=Q·M/(z·F) bağıntısıyla hesaplanır. Buradaki z, elementin periyodik tablodaki grup numarası değil, yazılan yarı tepkimede bir mol ürün başına alınan veya verilen elektron sayısıdır.

Eşdeğer kütle M/z oranıdır. Aynı Q yükünde M/z değeri büyük olan türden daha fazla gram oluşur. Bu ilişki, farklı maddelerin aynı yükle karşılaştırılmasını sağlar.

Örnek - 11
Erimiş XCln bileşiğinden 0,30 F yük geçirildiğinde katotta 6,4 g X birikiyor. X’in mol kütlesi 64 g/mol olduğuna göre n kaçtır?

A) 1
B) 2
C) 4
D) 3
E) 6
6,4/64=0,10 mol X oluşmuştur. 0,30 mol elektron 0,10 mol X için kullanıldığına göre her mol X başına 3 mol elektron gerekir. İyon X3+, bileşik XCl3‘tür.

Cevap: D

Örnek - 12
Cr3+ iyonu içeren bir elektrolitten 9,65 A akım 1000 saniye geçiriliyor. Akım verimi %100 olduğuna göre katotta kaç gram Cr birikir? (Cr=52 g/mol; 1 F=96500 C)

A) 0,87
B) 1,73
C) 2,60
D) 5,20
E) 15,60
Q=9,65×1000=9650 C=0,10 F’tur. Cr3++3e→Cr olduğundan n(Cr)=0,10/3 mol, m=(0,10/3)×52=1,73 g bulunur.

Cevap: B

Gaz Oluşumu ve Hacim Hesapları

Gaz ürünlerinde önce elektron–mol ilişkisi kurulur, sonra gaz yasası uygulanır. Normal koşullarda bir mol ideal gaz yaklaşık 22,4 L hacim kaplar. Farklı sıcaklık ve basınç verilirse PV=nRT kullanılmalıdır. Aynı koşullardaki gazların hacim oranı mol oranına eşittir.

Cl2 ve H2 oluşumunda 1 mol gaz için 2 mol elektron gerekir. O2 oluşumunda kullanılan yarı tepkimeye göre 1 mol O2 için 4 mol elektron gerekir. Bu fark, aynı yükte H2 hacminin O2 hacminin iki katı olmasının nedenidir.

Örnek - 13
İnert elektrotlarla yapılan bir elektrolizde aynı anda katotta H2, anotta O2 oluşmaktadır. Devreden 0,40 F yük geçtiğinde gazların aynı koşullardaki toplam mol sayısı kaçtır?

A) 0,10
B) 0,20
C) 0,25
D) 0,30
E) 0,40
n(H2)=0,40/2=0,20 mol, n(O2)=0,40/4=0,10 mol olur. Toplam 0,30 moldür.

Cevap: D

Seri Bağlı Elektroliz Kapları

Seri bağlı kaplarda aynı akım bütün hücrelerden aynı süre boyunca geçer. Q=I·t olduğundan her kaptan geçen yük ve elektron molü eşittir. Ancak ürünlerin z değerleri farklıysa oluşan mol ve kütleler eşit olmak zorunda değildir.

İki kapta biriken maddeler için m1/(M1/z1)=m2/(M2/z2) yazılabilir. Başka bir ifadeyle m1z1/M1=m2z2/M2‘dir. Eşit olan büyüklük yük olduğundan, soru çözümünde önce ortak elektron miktarı belirlenir.

Dikkat
Seri bağlı kaplarda eşit olan madde kütlesi veya mol sayısı değil, geçen elektrik yüküdür. Ürün miktarı yarı tepkimedeki elektron katsayısına ve mol kütlesine bağlıdır.
Örnek - 14
Seri bağlı iki hücreden birinde erimiş MgCl2, diğerinde inert elektrotlu sulu Na2SO4 vardır. Birinci hücrenin katodunda 2,4 g Mg biriktiğinde ikinci hücrenin anodunda normal koşullarda kaç litre O2 oluşur? (Mg=24 g/mol)

A) 1,12
B) 0,56
C) 2,24
D) 3,36
E) 4,48
2,4 g Mg=0,10 mol Mg’dir ve Mg2+ için 0,20 mol elektron gerekir. Aynı 0,20 mol elektron diğer hücreden de geçer. O2 için 4 mol e/mol olduğundan 0,05 mol O2, yani 1,12 L oluşur.

Cevap: A

Örnek - 15
Erimiş alüminyum klorür ve gümüş iyonu çözeltisi içeren seri bağlı iki elektroliz kabı

Seri bağlı hücrelerin ilkinde Al3+, ikincisinde Ag+ katotta indirgenmektedir. İlk katotta 5,4 g Al biriktiğine göre ikinci katotta kaç gram Ag birikir? (Al=27 g/mol; Ag=108 g/mol)

A) 10,8
B) 21,6
C) 32,4
D) 64,8
E) 108,0
5,4/27=0,20 mol Al için 0,20×3=0,60 mol elektron geçmiştir. Aynı yük ikinci hücreden de geçtiğinden 0,60 mol Ag oluşur. Kütle 0,60×108=64,8 g’dır.

Cevap: D

Çözelti Derişimi ve pH Değişimi

Elektroliz sırasında iyonlar elektrot ürünü hâline geldikçe çözeltideki mol sayıları değişir. Derişim hesabı için başlangıç molü bulunur, Faraday bağıntısından tüketilen veya oluşan mol belirlenir ve son çözelti hacmine bölünür. Hacim değişimi ihmal ediliyorsa başlangıç hacmi kullanılabilir.

pH yorumu net H+ veya OH değişimine dayanır. İnert elektrotlu CuSO4‘te Cu2+ katotta tüketilirken anotta suyun yükseltgenmesi H+ oluşturur; çözeltinin asitliği artar. İnert elektrotlu Na2SO4‘te katotta oluşan OH ile anotta oluşan H+ toplamda birbirini dengeleyebilir; ideal bütün çözelti için büyük bir pH değişimi beklenmez.

Örnek - 16
500 mL 0,40 M CuSO4 çözeltisi inert elektrotlarla 0,20 F yük geçirilerek elektroliz ediliyor. Hacim değişimi ihmal edildiğine göre son Cu2+ derişimi kaç mol/L olur?

A) 0,20
B) 0,15
C) 0,10
D) 0,30
E) 0,40
Başlangıç n(Cu2+)=0,500×0,40=0,20 moldür. Cu2++2e→Cu olduğundan 0,20 mol elektron 0,10 mol Cu2+ tüketir. Kalan 0,10 mol iyonun 0,500 L’deki derişimi 0,20 M olur.

Cevap: A

Örnek - 17
CuSO4 çözeltisi eşit kütleli Cu elektrotlarla bir süre elektroliz ediliyor. Akım verimi %100 ve yan tepkimeler önemsizdir.

I. Anot kütlesi azalır.
II. Katot kütlesi artar.
III. Anotta çözünen Cu molü ile katotta biriken Cu molü eşittir.
IV. Çözeltideki Cu2+ derişimi ideal olarak değişmez.

yargılarından hangileri doğrudur?

A) I ve II
B) I ve III
C) II ve IV
D) I, II ve III
E) I, II, III ve IV
Anotta Cu atomları Cu2+ olarak çözünür; katotta aynı elektron miktarıyla eşit mol Cu2+ metal hâlinde birikir. Bu nedenle anot ve katot kütleleri zıt yönde eşit miktarda değişirken ideal Cu2+ derişimi korunur.

Cevap: E

Suyun Elektrolizi ve Elektrolizin Uygulamaları

Hoffman Voltametresi

Hoffman voltametresi, suyun elektroliziyle oluşan H2 ve O2 gazlarını ayrı dereceli tüplerde toplamak için kullanılan düzenektir. Saf suyun iletkenliği çok düşük olduğundan iyon hareketini artırmak amacıyla tepkime ürününü değiştirmeyecek az miktarda uygun elektrolit eklenir. Kaynaklarda sık kullanılan seyreltik H2SO4 bu işlevi görür.

Katotta indirgenme sonucunda H2, anotta yükseltgenme sonucunda O2 oluşur. Net tepkime 2H2O(s)→2H2(g)+O2(g) olduğundan aynı sıcaklık ve basınçta H2 hacmi O2 hacminin iki katıdır. Hacim oranı 2:1 iken kütle oranı aynı değildir: 2 mol H2 4 g, 1 mol O2 32 g’dır.

Katotta iki hacim hidrojen ve anotta bir hacim oksijen toplanan Hoffman voltametresi
Negatif katotta H2, pozitif anotta O2 toplanır; aynı koşullarda hacimler 2V ve V’dir.
Örnek - 18
A tüpünde 44,8 mililitre ve B tüpünde 22,4 mililitre gaz bulunan Hoffman voltametresi

Hoffman voltametresinde normal koşullarda A tüpünde 44,8 mL, B tüpünde 22,4 mL gaz toplanmıştır. A tüpü katot tarafındadır. Buna göre devreden geçen yük yaklaşık kaç coulombdur? (1 F=96500 C; molar gaz hacmi=22,4 L/mol)

A) 96,5
B) 386
C) 193
D) 965
E) 1930
A’daki H2 miktarı 0,0448/22,4=0,002 moldür. Bir mol H2 için 2 mol elektron gerektiğinden 0,004 mol elektron geçmiştir. Q=0,004×96500=386 C bulunur. B’deki 0,001 mol O2 de aynı elektron miktarını doğrular.

Cevap: B

Metal Kaplamacılık

Elektrolizle kaplamada amaç, bir cismin yüzeyine başka bir metali kontrollü olarak biriktirmektir. Kaplanacak cisim katot yapılır; kaplayıcı metalin iyonları katotta elektron alarak cismin üzerine çöker. Çözelti, kaplayıcı metalin iyonlarını içerir.

Kaplayıcı metal aktif anot olarak kullanılırsa anotta çözünerek katotta tüketilen iyonları yeniler. Örneğin nikel kaplamada metal cisim negatif katoda, Ni metali pozitif anoda bağlanır ve elektrolit Ni2+ içerir. Kaplama kütlesi Faraday bağıntısıyla; kaplama kalınlığı ise ayrıca yüzey alanı ve metal yoğunluğuyla ilişkilidir.

Kaplanacak metal cismin negatif katoda, nikel levhanın pozitif anoda bağlandığı nikel kaplama düzeneği
Ni anot çözünürken Ni2+ iyonları katottaki cismin yüzeyinde Ni olarak birikir.
Örnek - 19
Ni2+ içeren bir banyoda 5,00 A akım 1930 saniye geçirilerek bir cisim nikel ile kaplanıyor. Akım verimi %100 olduğuna göre kaplama kütlesi kaç gramdır? (Ni=58,7 g/mol; 1 F=96500 C)

A) 2,94
B) 1,47
C) 5,87
D) 11,74
E) 29,35
Q=5,00×1930=9650 C=0,10 F’tur. Ni2++2e→Ni olduğundan 0,05 mol Ni birikir. Kütle 0,05×58,7=2,935 g, yaklaşık 2,94 g’dır.

Cevap: A

Örnek - 20
X cisminin negatif kutba, Y metal levhanın pozitif kutba bağlandığı ve Y iki artı iyonu içeren kaplama banyosu

Şekilde X cismi Y metaliyle kaplanmaktadır. Y2+ iyonu içeren çözeltide yan tepkimeler önemsizdir.

I. X katottur.
II. Y levhanın kütlesi azalır.
III. Katotta Y2++2e→Y gerçekleşir.
IV. İdeal durumda çözeltideki Y2+ derişimi yaklaşık sabit kalır.

yargılarından hangileri doğrudur?

A) I ve II
B) I ve III
C) I, II, III ve IV
D) I, II ve III
E) II ve IV
Kaplanacak X negatif katottur. Y anot çözünerek Y2+ üretir; aynı iyonlar katotta Y olarak birikir. Eşit elektron miktarı nedeniyle ideal çözeltide tüketilen ve oluşan Y2+ miktarları birbirini dengeler.

Cevap: C

Elektrolitik Arıtma ve Element Eldesi

Elektroliz, bileşiklerden element elde etmede ve metalleri arıtmada kullanılır. Çok aktif metallerin iyonları sulu çözeltide metal yerine H2 oluşmasına yol açabildiği için Na, Mg ve Al gibi metallerin üretiminde erimiş bileşikler kullanılır. Böylece katotta suyla rekabet olmadan metal iyonu indirgenebilir.

Elektrolitik arıtma işleminde saflaştırılacak impür metal anot, ince saf metal levha katot yapılır. Bakır arıtımında anottaki Cu çözünerek Cu2+ olur, katotta saf Cu olarak birikir. Safsızlıkların davranışı potansiyellerine bağlıdır: bazıları çözünmeden anot çamurunda kalır, bazıları çözeltiye geçse bile çalışma potansiyelinde katotta birikmez.

Örnek - 21
Bakırın elektrolitik arıtılmasında impür Cu anot, saf Cu levha katot ve CuSO4 çözeltisi kullanılmaktadır.

I. Anotta Cu yükseltgenir.
II. Katotta Cu2+ indirgenir.
III. Saf Cu levhanın kütlesi artar.
IV. Bütün safsızlıkların katotta Cu ile birlikte birikmesi amaçlanır.

yargılarından hangileri doğrudur?

A) I ve II
B) II ve III
C) I, II ve III
D) I, III ve IV
E) I, II, III ve IV
Anottaki Cu çözünür, katotta Cu2+ saf Cu olarak birikir ve katot kütlesi artar. Arıtmanın amacı safsızlıkları katoda taşımak değil ayırmaktır; IV yanlıştır.

Cevap: C

Korozyon ve Korunma Yöntemleri

Korozyonun Elektrokimyasal Yapısı

Korozyon, bir malzemenin çevresiyle kimyasal veya elektrokimyasal etkileşim sonucu bozunmasıdır. Terim çoğunlukla metaller için kullanılır. Metal atomları elektron vererek iyon hâline geçtiğinde metal yüzeyi aşınır. Nemli ortamda yüzeyin farklı bölgeleri küçük anot ve katot alanları gibi davranabildiğinden korozyon bir elektrokimyasal hücre mekanizmasıyla ilerler.

Korozyon tepkimesi termodinamik olarak istemli olabilir; fakat ekonomik ve yapısal bakımdan istenmez. “İstemli” sözcüğü tepkimenin dışarıdan sürekli elektrik enerjisi olmadan ilerleyebilmesini, “istenen” sözcüğü ise insanın amacını belirtir. Bu iki kavram aynı değildir.

Demirin Paslanma Mekanizması

Demirin nemli havada paslanması için yüzeyde su ve çözünmüş oksijen bulunur. Anodik bölgede Fe(k)→Fe2++2e gerçekleşir. Elektronlar metal içinde katodik bölgeye gider. Nötr veya bazik ortamda katodik bölgede O2+2H2O+4e→4OH tepkimesi oluşabilir.

Fe2+ ve OH iyonları sonraki basamaklarda hidroksitlere ve oksijen etkisiyle hidratlı demir(III) oksitlere dönüşür. Pas tek ve kesin bileşimli saf bir madde değildir; genel olarak Fe2O3·nH2O biçiminde gösterilen hidratlı ürünler içerir. Pas tabakası gözenekli olduğu için demiri oksijen ve sudan tamamen ayırmaz; korozyon alttan sürebilir.

Demir yüzeyindeki su damlası altında anodik bölgede demirin çözündüğü ve katodik bölgede oksijenin indirgendiği korozyon mikrohücresi
Anodik bölgede Fe elektron verir; elektronlar metal içinde katodik bölgeye taşınır ve burada çözünmüş O2 indirgenir.
Örnek - 22
Demirin nemli ve havalı ortamda paslanmasıyla ilgili,

I. Demirin yükseltgendiği yüzey bölgesi anot gibi davranır.
II. Çözünmüş oksijenin indirgenmesi katodik bölgede gerçekleşebilir.
III. Pas, sabit n değerine sahip tek ve saf Fe2O3·nH2O bileşiği olmak zorundadır.

yargılarından hangileri doğrudur?

A) Yalnız I
B) Yalnız II
C) I ve II
D) II ve III
E) I, II ve III
Demirin elektron verdiği bölge anot, oksijenin elektron aldığı bölge katottur. Pasın bileşimi ortam ve oluşum koşullarına bağlıdır; n sabit olmak zorunda değildir. I ve II doğrudur.

Cevap: C

Korozyon Hızını Etkileyen Koşullar

Su ve oksijenin birlikte bulunması demir paslanmasını kolaylaştırır. Tuzlu su, iyon içerdiği için elektrolitin iletkenliğini artırır ve elektrokimyasal bölgeler arasındaki yük taşınmasını hızlandırabilir. Asidik ortam bazı metallerde katodik H+ indirgenmesini kolaylaştırarak korozyonu hızlandırabilir. Sıcaklık artışı da çoğu durumda tepkime ve taşınma hızlarını artırır.

Farklı metaller elektriksel temas hâlindeyken nemli ortam bir elektrolit oluşturursa galvanik korozyon görülebilir. Daha aktif metal anot olur ve daha hızlı aşınır; daha soy metal katot olarak korunur. Temas eden metallerin aktiflik farkı ve anot–katot yüzey alanları korozyon hızını etkiler.

Örnek - 23
Özdeş demir çivilerden X kuru havada, Y kaynatılıp üzeri yağla kapatılmış suda, Z ise havayla temas eden tuzlu suda bekletiliyor. Kaplar başlangıçta temizdir.

Paslanma hızları için en uygun sıralama hangisidir?

A) X>Y>Z
B) Y>X>Z
C) X=Y>Z
D) Z>X=Y ve X ile Y kesinlikle aynı hızdadır
E) Z en hızlıdır; X ve Y’de su veya oksijenden biri sınırlandığı için paslanma çok yavaştır
Z’de su, oksijen ve iletkenliği artıran tuz birlikte bulunduğundan paslanma hızlıdır. X’te su, Y’de ise kaynatma ve yağ tabakası nedeniyle çözünmüş oksijen büyük ölçüde sınırlıdır. X ile Y’nin kesin eşit hızda olduğu söylenemez; E seçeneği doğru nitel karşılaştırmadır.

Cevap: E

Yüzeyi Ortamdan Ayıran Koruma Yöntemleri

Boya, yağ, polimer kaplama veya uygun metal kaplama; metal yüzeyinin su, oksijen ve elektrolitle temasını keserek korozyonu yavaşlatır. Koruyucu tabaka kesintisiz olduğu sürece temel etki fiziksel engeldir. Korozyona dayanıklı alaşım seçmek ve ortamın nem, asitlik veya tuzluluğunu azaltmak da kullanılan yöntemlerdendir.

Bazı metaller yüzeylerinde sıkı ve yapışkan bir oksit tabakası oluşturarak pasifleşir. Alüminyumun ince Al2O3 tabakası alttaki metalin ortamla temasını azaltır. Bu tabaka, demir pası gibi kolayca dökülüp gözenekli bir örtü oluşturmadığı için daha koruyucudur.

Çinko ve Soy Metal Kaplamalarının Farkı

Demirin çinko ile kaplanmasına galvanizleme denir. Çinko demirden daha aktif olduğundan kaplama çizilse bile çinko anot olarak yükseltgenebilir ve demiri katot hâlinde koruyabilir. Koruma yalnız yüzey engeline değil, çinkonun kurban davranışına da dayanır.

Kalay veya bakır gibi demirden daha soy bir metal kaplama sağlamken demiri ortamdan ayırır. Fakat kaplama çizilip elektrolit iki metale de ulaşırsa demir daha aktif olduğundan anot olur ve küçük açık bölgede korozyon hızlanabilir. Bu nedenle “daha soy kaplama her durumda daha güvenlidir” genellemesi doğru değildir.

Katodik Koruma ve Kurban Elektrot

Katodik koruma, korunacak metali elektrokimyasal hücrenin katodu hâline getirerek yükseltgenmesini engeller. Kurban anot yönteminde korunacak demir veya çeliğe Mg, Al ya da Zn gibi daha aktif bir metal elektriksel olarak bağlanır. Aktif metal anot olur, elektron verir ve zamanla tükenir; korunacak yapı elektron alan katot olarak kalır.

Büyük boru hatları ve depolama tanklarında dış doğru akım kaynağıyla uygulanan etkilenmiş akımlı katodik koruma da kullanılabilir. Her iki yöntemde amaç, korunacak metal üzerinde yükseltgenme yerine katodik tepkimelerin sürmesini sağlamaktır. Kurban anot periyodik olarak kontrol edilir ve tükendiğinde değiştirilir.

Nemli toprak içindeki çelik boruya iletkenle bağlanan magnezyum kurban anot ve elektron akışı
Mg anot olarak elektron verir ve aşınır; çelik boru katot hâlinde tutularak yükseltgenmeye karşı korunur.
Örnek - 24
Tuzlu suda yalnız demir, çinkoya bağlı demir ve bakıra bağlı demir örneklerini gösteren üç kap

Özdeş demir parçaları tuzlu suda I. kapta tek başına, II. kapta Zn ile, III. kapta Cu ile elektriksel temas hâlinde bekletiliyor. Aktiflik sırası Zn>Fe>Cu olduğuna göre demirin korozyon hızı hangi sıradadır?

A) I>II>III
B) II>I>III
C) III>I>II
D) III>II>I
E) I=II=III
II. kapta daha aktif Zn anot olur ve Fe’yi katot olarak korur. III. kapta daha soy Cu katot olur; Fe anotlaşarak tek başına bulunduğu duruma göre daha hızlı aşınabilir. Bu nedenle hız III>I>II olur.

Cevap: C

CEVAP VER

Lütfen yorumunuzu giriniz!
Lütfen isminizi buraya giriniz